前言
石油,地质勘探的主要对象之一,是一种粘稠的、深褐色液体,被称为“工业的血液”。地壳上层部分地区有石油储存。主要成分是各种烷烃、环烷烃、芳香烃的混合物。石油主要被用来作为燃油和汽油, 也是许多化学工业产品,如溶液、化肥、杀虫剂和塑料等的原料 。
石油的酸值实际上表示石油产品中所含高分子有机酸的含量,这类酸对金属有定的腐蚀性,所以在石油产品标准中规定不超过一定含量。根据酸值含量大小,可判断石油产品中酸性物质的含量。一般说来, 石油产品酸度或酸值越高,其中所含酸性物质越多。反之,酸度或酸值越小,酸性物质含量少。
实验部分
1.1 测定原理
将试样溶解在滴定溶剂中,以氢氧化钾异丙醇标准溶液为滴定剂进行电位滴定,所用的电极对为玻璃指示电极与参比电极或者复合电极。手动绘制
或自动绘制电位 mv 值对应滴定体积的电位滴定曲线。,并将明显的突跃点作为终点,如果没有明显 突跃点则以相应的新配水性酸和碱缓冲溶液的电 位值作为滴定终点。
1.2 实验仪器
GT50电位滴定仪,pH 非水复合电极,10ml 滴定管单元
1.3 试剂
滴定剂:c(KOH-异丙醇)=0.1mol/L,滴定溶剂:水: 无水异丙醇:甲苯=5:495:500,浓盐酸,氯化锂电解液,pH 分别为 4、7、11 的水性缓冲溶液,纯化水(三级水),石油样品(本实验所用化学试剂均为分析纯)
1.4 实验步骤
仪器准备,请参照说明书
测定方法:将电极的参比液换成氯化锂电解液
(按照国标的方法进行更换),将电极分别侵入 pH 值为 4 和 pH 值为 11 的缓冲溶液中,搅拌大约
1.5.2 计算公式: 根据公式计算: X
=( V - V 0)′ c ′ 56.1
m
5min,分别读取电位值,在滴定曲线没有拐点时可将此电位值作为滴定终点。测定试样的初始电位, 通过该电位值与水性酸性缓冲溶液电位值相比较 从而确定试样是否存在强酸。准确称取石油试样5g , 加混合溶剂 60ml, 溶解搅拌均匀后, 用
0.1mol/l 的氢氧化钾异丙醇溶液进行滴定,当电位值超过 pH11 缓冲溶液电位值 200mv 时可结束滴定,同时进行空白试验。
1.5 测试结果
1.5.1 参数设定:终点滴定
pH=11 的缓冲溶液电位值为-213.1mv
电极 | pH 复合电极 |
电极平衡时间 | 4s |
电极平衡电位 | 2mv |
最小添加体积 | 0.02ml |
结束体积 | 10ml |
滴定终点电位 | -213.1mv |
预控 mv | 60 |
1.6 实验结果
式中:x---试样的酸值(以氢氧化钾计),单位为毫克每克(mg/g)
v---试样消耗氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液体积,单位为毫升(ml)
c---氢氧化钾异丙醇标准滴定的实际浓度, 单位为摩尔每升(mol/L)
m---试样质量,单位为克(g)
56.1---氢氧化钾的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)
1.5.3 曲线图谱
编号 | m(g) | CKOH(mol/l) | V0(ml) | V(ml) | X(mg/g) | 平均值 |
1 | 5.03280 | 0.0864 | 0.350 | 2.359 | 1.93 | 1.91 |
2 | 5.01287 | 2.312 | 1.90 |
3 | 5.04006 | 2.315 | 1.89 |
此石油产品的酸值测定用电位滴定法检测出来的结果重复性良好,符合国标的要求。
从样品曲线图谱中可看出,此样品的滴定曲线中终点突跃不明显,建议使用终点滴定,以 pH=11 的缓冲溶液的电位值作为终点电位,操作更简单。
1.7 参考文献
GB/T 7304-2014《石油产品酸值的测定 电位滴定法 》